Огородникам
Назад

Серосодержащие вещества

Опубликовано: 17.05.2020
Время на чтение: 18 мин
0
2

содержание

  • 1 Классы
    • 1.1 Сульфиды
    • 1.2 тиолы, дисульфиды, полисульфиды
    • 1.3 тиоэфирам
    • 1.4 сульфоксиды, сульфоны и тиосульфинаты
    • 1.5 Sulfimides, sulfoximides, sulfonediimines
    • 1.6 S -Nitrosothiols
    • 1.7 Сера галогениды
    • 1.8 тиокетонов, thioaldehydes, и родственные соединения
    • 1.9 тиокарбоновая кислоты и тиоамиды
    • 1.10 сульфокислота, сульфиновая и сульфеновая кислота, сложные эфиры, амиды, и родственные соединения
    • 1.11 сульфония, oxosulfonium и связанные с ними соли
    • 1.12 сульфония, oxosulfonium и тиокарбонил илида
    • 1.13 Sulfuranes и persulfuranes
  • 2 Природные соединения сероорганические
  • 3 В загрязнении
  • 4 Ссылки

Классы

Сероорганическое соединение может быть классифицировано в соответствии с серосодержащими функциональными группами , которые перечислены (приблизительно) в порядке убывания их возникновения.

Сульфиды

Сульфиды, ранее известные как тиоэфиры, характеризуются С-С-С связями по отношению к связям С-С, С-S связи оба больше, так как S больше , чем углерод, и около 10% слабее. Типичные длины связей в соединениях серы 183  ч для S-C одинарной связи в метантиоле и 173 часов в тиофен . С-S энергия диссоциации связи для тиометан составляет 89 ккал / моль (370 кДж / моль) по сравнению с метаном в 100 ккал / моль (420 кДж / моль) , и когда водорода замещен метильной группой энергия уменьшается до 73 ккал / моль (305 кДж / моль).

Сульфиды , как правило , получают путем алкилирования тиолов. Они также могут быть получены с помощью перегруппировки Пуммерера . В одном из имени реакции называют Ferrario реакцию фениловый эфир превращают в phenoxathiin под действием элементарной серы и хлорида алюминия .

Тиоацеталей и thioketals имеют С-С-С-С-С последовательность связи. Они представляют собой подкласс сульфиды. В тиоацетали полезен в « умполунге » карбонильных групп. Тиоацеталь и thioketals также могут быть использованы для защиты карбонильной группы в органических синтезах.

Существуют также описанные выше классы соединений серы в насыщенных и ненасыщенных гетероциклических структур, часто в сочетании с другими гетероатомами , как показано на тииранов , thiirenes , thietanes , thietes , dithietanes , thiolanes , thianes , дитианы , thiepanes , thiepines , тиазолы , isothiazoles и тиофены , среди других.

Последние три соединения представляют собой особый класс серосодержащих гетероциклов , которые являются ароматическими . Резонансная стабилизация из тиофена составляет 29 ккал / моль (121 кДж / моль) по сравнению с 20 ккал / моль (84 кДж / моль) для кислорода аналогового фурана . Причина этого различия является более высокая электроотрицательность для кислорода удаляясь электроны к себе за счет ароматического кольцевого тока.

Предлагаем ознакомиться  Плетистая роза нью даун: фото, описание, условия содержания

Тем не менее , в качестве ароматического заместителя группа тио меньше электронов , чем-рилизинг-алкокси - группы. ДИБЕНЗОТИОФЕНЫ (смотрите рисунок), трициклические гетероцикл , состоящие из двух бензольных колец , слитых с центральным кольцом тиофен, широко встречается в более тяжелых фракциях нефти.

Тиоловых группы содержат функциональные возможности R-SH. Тиолы структурно похожи на спиртовую группу, но эти функциональные возможности сильно отличаются по своим химическим свойствам. Тиолы являются более нуклеофильными , более кислыми, и более легко окисляются. Эта кислотность может отличаться на 5 р К через единица.

Разница в электроотрицательности между серым (2.58) и водородом (2.20) мала и , следовательно , образованием водородной связи в тиолах не заметная. Алифатические тиолы образуют монослой на золото , которые являются актуальными в области нанотехнологий .

Некоторые ароматические тиолы могут быть доступны через реакцию Herz .

Дисульфиды R-S-S-R с ковалентной серой до серы связи имеет важное значение для сшивания : в биохимии для складывания и стабильности некоторых белков и в химии полимеров для сшивания каучука.

Известны также более длинные цепи серы, например, в натуральном продукте varacin который содержит необычное pentathiepin кольца (5-серная цепь циклизует на бензольное кольцо).

тиоэфирам

Тиоэфиры имеют общую структуру R-C (O) -S-R. Они связаны с обычными сложными эфирами (R-С (O) -O-R) , но в большей степени подвержены гидролизу и связанные с ними реакции. Тиоэфиры занимают видное место в области биохимии, особенно в жирных кислот синтеза.

Сульфоксид , R-S (O) -R, является S - оксида из сульфида ( "оксида сульфида"), A сульфон , R-S (O) 2 -R, является S , S - диоксид из сульфида , A thiosulfinate , R-S (O) -S-R, является S - оксид дисульфида и тиосульфонат, R-S (O) 2 -S-R, является S , S - диоксид дисульфида , Все эти соединения хорошо известны с обширной химии, например, диметилсульфоксид , диметилсульфон , и аллицин (смотри рисунок).

Sulfimides (также называемый sulfilimines) являются серно-азотными соединениями структуры R 2 S = NR ', аналог азота сульфоксидов. Они представляют интерес в части из - за их фармакологические свойства. Когда две различные группы R присоединены к сере, sulfimides являются хиральными. Sulfimides образуют стабильные & alpha; карбанионы.

Серосодержащие вещества

Sulfoximides (также называемые sulfoximines) является соединением серы тетракоординированного-азот, изоэлектронный с сульфонами, в которых один атом кислорода сульфона замещен замещенный атомом азота, например, R 2 S (O) = NR '. Когда две различные группы R присоединены к сере, sulfoximides являются хиральными.

Sulfonediimines (также называемые sulfodiimines, sulfodiimides или sulfonediimides) является соединение серы тетракоординированного-азот, изоэлектронный с сульфонами, в которых оба атоме кислорода сульфона заменен замещенный атомом азота, например, R 2 S (= NR ') 2 . Они интересны тем , что их биологической активности и , как строительные блоки для синтеза гетероциклов.

Предлагаем ознакомиться  Листья брусники при отеках во время беременности

S -Nitrosothiols

S -Nitrosothiols , также известный как thionitrites,собой соединениесодержащее нитрозогруппу группуприсоединенную к атому серы тиола, напримерR-S-N = O. Они получили значительное внимание вбиохимиипотому что они служаткачестве доноров в нитрозония иона, NO и окиси азота, NO, которые могут служитькачестве сигнальных молекул в живых системах, особенно связанных с вазодилатации.

Сера галогениды

Широкий спектр органических соединений серы , которые , как известно , содержат один или более галогена атом ( «X» в химических формулах , которые следуют) , соединенных с одним атомом серы, например: сульфенилгалогениды , RSX; сульфинилгалогениды галогениды , RS (O) X; сульфонилгалогениды , RSO 2 Х;

Соединения с двойными связями между углеродом и серой относительно редки, но включают в себя важные соединениях сероуглерод , сернистый карбонил и тиофосген . Тиокетонов (RC (= S) R ') являются редкостью с алкильными заместителями, но одним из примеров является thiobenzophenone . Thioaldehydes реже встречаются до сих пор, что свидетельствует об их отсутствии стерических защиты ( « thioformaldehyde » существует в виде циклического тримера).

Тиоамиды , с формулой R 1 C (= S) N (R 2 ) R 3 являются более распространенными. Они , как правило , получают с помощью реакции амидов с реагентом Лавессона . Изотиоцианаты , с формулой R-N = C = S, найдены естественно. Растительные продукты с характерными ароматами из - за изотиоцианаты включают васаби~d , хрен , горчицу , редис , брюссельскую капусту , кресс , настурцию и каперсы .

Встречающиеся в природе органических соединений серы

Не все сероорганические соединения с неприятным запахом загрязняющих веществ. Пенициллин и цефалоспорины являются спасательными антибиотиками , полученные из грибов. Глиотоксин представляет собой серосодержащие микотоксины производства нескольких видов грибов при исследовании в качестве противовирусного агента.

Соединения , такие как аллицин и ajoene ответственны за запах чеснока , и lenthionine способствует вкусу шиитака . Летучие соединения сераорганических также способствуют тонким вкусовым характеристикам для вина , орехов, сыра чеддера , шоколада , кофе и тропических фруктовых вкусов. Многие из этих натуральных продуктов , также имеют важные лечебные свойства , такие как предотвращение тромбоцитов агрегации или борьбу с раком.

тиолы (меркаптаны)

тиоэфиры

тиоальдегиды

тиокислоты

В загрязнении

Большинство органических соединений серы в окружающей среде, встречающиеся в природе, как следствие того, что сера имеет важное значение для жизни и два аминокислот (цистеин и метионин) содержат этот элемент.

Некоторые соединения в сероорганической среде, генерируются как незначительные побочными продуктами промышленных процессов, такие как производство пластмасс и шин.

Отдельные процессы запах продуцирующих являются сероорганические соединения , полученные путем коксования угля разработан , чтобы вытеснить сернистые соединения и другие летучие примеси для того , чтобы произвести «чистый углерод» ( кокса ), который в основном используется для производства стали.

Предлагаем ознакомиться  Вишня: дерево или кустарник? Ботаническое описание и характеристика, к какому виду относится, фото

Ароматы произойти также в химической переработке угля или сырой нефти в химические вещества - прекурсоров ( используемое сырье) для промышленного применения , ниже по течению (например , пластмасса или фармацевтическое производство) и повсеместные потребностям перегонки нефти для бензинов , дизельного топлива и других сортов топлива масел производства.

Сероорганическое соединение может быть понято как ароматическими загрязняющие вещества , которые должны быть удалено из природного газа перед коммерческим использованием, от выхлопных труб и отверстий выпуска воздуха перед сбросом. В этом последнем контексте, органические соединения серы , можно сказать , для учета загрязняющих веществ в сернистых кислотных дождях , или , что эквивалентно, как говорит, загрязняющие вещества в пределах наиболее распространенных виды ископаемого топлива, особенно угля .

Наиболее распространенное сероорганическое соединение , которое присутствует во всех нефтяных фракциях являются тиофна (С 4 Н 4 S), циклическими и ароматическими жидкостями. Кроме того, тяжелые фракции нефти содержат бензотиофена (С 8 H 6 S, thianaphtene) и дибензотиофена . Большая часть последних соединений являются твердыми веществами и запах , как нафталин.

Все эти счета гетероциклических сульфидов для 200-500 частей на миллиона природного топлива, в значительной степени замещенных дибензотиофенах остаются после HDS и составляют 10-20 частей на миллион. Эти молекулы также находятся в углях, и они должны быть устранены перед употреблением.

Серосодержащие вещества

Снижение молибдена вместе с никелем в настоящее время используется для устранения тиофены из нефти (HDS) из-за его высокую аффинность по отношению к сере. Кроме того вольфрам вместе с никелем и кобальтом используются для гидродесульфуризации (HDS) в больших нефтеперерабатывающих заводах. Механизм адсорбции тиофен к переходным металлам предлагаются происходить через систему П, где сероорганическое соединение лежит почти параллельно поверхность металла.

Основа для запаха

Люди и другие животные имеют чрезвычайно чувствительно чувство запаха в стороне запаха с низкой валентностью сероорганических соединений , такие как тиолы, сульфиды, дисульфиды и. Дурнопахнущие летучие тиолы являются белок-продуктами разложения найдено в гнилой пище, так что чувствительная идентификация этих соединений имеет решающее значение для предотвращения интоксикации.

Низкая валентность летучих соединения серы находятся также в районах , где уровень содержания кислорода в воздухе является низким, что создает риск удушья. Было обнаружено , что медь необходима для высокочувствительного обнаружения некоторых летучих тиолов и связанных с ними сероорганическими соединениями с помощью обонятельных рецепторов у мышей. Независимо от того человека, тоже требуют медей для чувствительного обнаружения тиолов пока не известно.

,
Поделиться
Похожие записи
Комментарии:
Комментариев еще нет. Будь первым!
Имя
Укажите своё имя и фамилию
E-mail
Без СПАМа, обещаем
Текст сообщения
Adblock detector